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grande analogia di comportamento che esiste fra il pirrolo, il tiofene ed anche il 
furfurano, sebbene quest'ultimo sia ancora troppo poco studiato. Nel tiofene i radi- 
cali acidi non solo, ma tutti i radicali negativi in genere (eccettuando anche qui per 
ora il residuo dell'acido nitrico), sostituiscono di preferenza gli idrogeni in posizione ae 
e non vanno ordinariamente ad occupare le posizioni #8", che nel caso che le prime 
sieno già prese da altri radicali. — L'acetotienone (48) [C, H; (COCH3)S], il propio- 
x , x 
tienone (25) [C, H3 S. CO. C Hy], l’isobutirrotienone (25) [0, H3S.CO.C3 H], il 
tienilessilchetone (!39) [C, H3S. CO. Hi3] sono tutti derivati « @ », contengono del 
pari il radicale chetonico in questa posizione l’ a- (149) ed il 8- acetometiltienone (14!) 
a e al d al 
[O, H; (CH;) S. CO CH;], l’aceto-a-etiltienone (142) ('39) [C, Hs (C» Hy).S. CO. CH;] 
x? 
e probabilmente anche l’a-propiltienilmetilchetone (27) [C, H; (03 H,) S. CO. CH3] e 
0? 
l’etiltienilessilchetone (!9) [C, Hs (Cs H:) SCO. C; Hz]. Solamente quando le posi- 
zioni «@' sono di già occupate da radicali alcoolici, l’acetile sostituisce anche gli 
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idrogeni in posizione $, come nel f-acetil-ee'tiofene (14) [C, H(CH,): S. 00. CH;]; 
mentre invece il cloro, il bromo ed il jodio vengono spostati dall’acetile (!44) se oc- 
cupano tutte le due posizioni @a/, o se occupandone una sola (!4), l'altro posto è 
impegnato da un radicale alcoolico come nel monocloro-, monobromo- e monojodo-a- 
etiltiofene. Non solamente i radicali degli acidi organici, ma anche gli alogeni ed il resi- 
duo dell’acido solforico, sostituiscono preferibilmente gli atomi d’idrogeno in posizione @, 
il monobromotiofene (29) (37) (145) e monojodotiofene (1) (2°) che si ottengono diret- 
tamente sono « @-derivati =, del pari lo sono il bibromotiofene ('‘) (!48) e bijodotio- 
fene (14) e molto probabilmente anche il biclorotiofene. I solfoacidi, che sì ottengono 
tanto facilmente per diretta azione dell'acido solforico sul tiofene, sono gli acidi 
a-tiofensolfonico (28) (*) ed «@'-tiofendisolfonico (!49); i f-derivati si preparano trat- 
tando con acido solforico 1’ @@-bibromotiofene ed eliminando poi il bromo con l'amal- 
gama di sodio (!59). — I derivati « @-tiofenici » sono a quanto sembra i più stabili, 
perchè mentre per esempio sì ottiene facilmente con i diversi metodi l'acido «@-tio- 
fendicarbonico dai varî « @@-derivati », è stato fino a poco tempo fa impossibile di 
preparare gli altri acidi tiofendicarbonici, e se ora si conosce l’acido @f'-tiofendicar- 
bonico, lo si ottenne solamente per ossidazione del corrispondente metatiofene [C, 
, 
x 
H; (CH) (CH) S], che si forma sinteticamente dall’acido @-metillevulinico (!°!). Anche 
l'acido g-tiofenmonocarbonico non è stato preparato fin'ora che per ossidazione del 
tiotolene e dell’ etiltiofene corrispondente, mentre l'acido @-tiofenico si produce con 
tutte le reazioni corrispondenti a quelle per cui si ottenne l'acido henzoico. 
Sebbene la serie furfuranica sia ancora assai poco sviluppata e quasi nulla si 
(*) Assieme all’acido @-tiofensolfonico si deve però formare anche l’acido f-tiofensolfonico se 
l’acido a-tiofenico è un miscuglio degli acidi «-tiofenico e g-tiofenico. Vedi V. Meyer, L. Ann. 236, 200. 
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