— 920 — 
X. 
I nitrocomposti della serie del pirrolo. 
I nitrocomposti del pirrolo fin’ ora conosciuti non sono stati ottenuti direttamente 
dal pirrolo, perchè questo corpo viene distrutto completamente dall’acido nitrico prima 
d’essersi potuto trasformare in un nitroderivato; con ciò però non è detto che sia 
assolutamente impossibile di introdurre direttamente nel pirrolo il residuo dell’acido 
nitrico, anzi è probabile che si trovino in seguito certe condizioni speciali, nelle quali 
questa sostituzione diretta sia effettuabile. Anche il tiofene non si lascia trasformare 
in nitrocomposti, che mediante certi artifizî speciali, come sarebbe quello di far pas- 
sare una corrente d'aria satura di vapori di tiofene attraverso all’acido nitrico (!94). 
Si può dire in genere, che gli idrogeni del pirrolo, come quelli del tiofene, vengono rim- 
piazzati dal residuo dell'acido nitrico altrettanto facilmente di quelli dei corpi aromatici, 
purchè la sostanza su cui si fa agire l'acido nitrico non venga distrutta prima d’essersi 
trasformata in nitrocomposti, che sono poi molto stabili. Questa è la ragione per la 
quale, anche non potendo ottenere nitroderivati direttamente dal pirrolo, questi si sono 
potuti ottenere dalla pirocolla (!89), dall’acido «-carbopirrolico (165), dal pirrilme- 
tilchetone (!59) e del pirrilendimetildichetone ('!5), come risulta dalle esperienze di Cia- 
mician e Danesi e da quelle di Ciamician e Silber. 
Per studiare l’azione dell'acido nitrico sul pirrilmetilchetone (!9) si introduce 
questo in un eccesso d’'acido nitrico fumante, raffreddato con un miscuglio di neve e 
sale. La soluzione nitrica, che viene poi versata nell'acqua, contiene un miscuglio di 
sostanze formato da due mononitropirrilmetilchetoni isomeri, da un dinitropirrilmetil- 
chetone e da un dinitropirrolo; fra questi predomina alle volte il mononitropirrilme- 
tilchetone che fonde a 197°, ed alle volte il dinitropirrilmetilchetone. Per ottenere e 
separare questi corpi, si estrae il liquido con etere e si agita l'estratto etereo con 
una soluzione di carbonato sodico. Tutte le sostanze, ad eccezione del composto fusibile 
a 197°, si comportano come acidi e passano nel liquido alcalino. Il nitropirrilmetilche- 
tone, che resta disciolto nella soluzione eterea, viene purificato bollendolo con una 
soluzione acetica diluita di acido cromico e poi facendolo cristallizzare dall'alcool 
bollente. Per ottenere le tre sostanze contenute nel liquido alcalino, si acidifica questo 
con acido solforico e si estrae nuovamente con etere. Il miscuglio, che è oleoso in prin- 
cipio, si solidifica dopo qualche tempo e da questo si separano i tre nitrocomposti per 
cristallizzazioni frazionate dall'acqua e poi dal benzolo bollente. 
L'aa-diacetilpirrolo (16°) dà con l'acido nitrico fumante, a temperatura ordinaria, 
un monitro-ca-diacetilpirrolo, che ha pure proprietà acide e che si scioglie nei car- 
bonati alcalini. 
L'acido @-carbopirrolico (!9) invece, trattato con acido nitrico fumante raffreddato 
a—18°, non dà acidi nitrocarbopirrolici, ma si trasforma in un miscuglio di due 
dinitropirroli isomeri, fra i quali predomina quello fusibile a 152°, che si ottiene anche 
dal pirrilmetilchetone, e che si separa facilmente dal suo isomero, facendo cristallizzare il 
