SIRIO 
4. L'idrogenazione completa dei pirazoli e dei pirazolini genera le trimetilen- 
diamine sostituite. 
C3\HN®-RUS He = C2RFICANZARA 
pirazolo pirazolino 
da H? 
C22FISANCARAISSIEHG MA (CHO)? 
NZ 
R? 
Trimetilendiamina 
sostituita 
©. Finalmente posso ora discutere la quistione proposta nella mia Nota preli- 
minare cioè, se il nucleo pirazolo dei miei derivati sia isomero od identico col pira- 
zolo di Knorr. 
L'eguaglianza delle due coppie di pirazolini, quelli derivanti dall’acroleina e 
quelli derivanti dai pirazoli, mi dimostrano che il nucleo pirazolico è lo stesso nelle 
due serie di composti e quest’ identità viene riconfermata dall’eguaglianza delle tri- 
metilendiamine sostituite, che si ottengono per idrogenazione completa tanto dei 
pirazolini quanto dei pirazoli. 
Intorno alla costituzione intima del pirazolo, quantunque nello stato attuale delle 
nostre cognizioni non si possa assolutamente dimostrare quella suggerita dal Knorr, 
pure la formazione dei pirazolini dall’acroleina, gli fanno acquistare un grande grado 
di probabilità, anche se siamo costretti in questo caso ad ammettere una trasposi- 
zione molecolare. Difatti le reazioni coll’acroleina avvengono in due fasi già ammesse 
dal prof. E. Fischer (Liebig's, Annalen tom. CCXXXIX, p, 195) e che io ho avuto 
occasione di seguire passo a passo nella formazione dei pirazolini studiati. 
I? fase. 
(0) 
7 CH°?— CH —CH 
R—NT—-NH° + CH°—=CH—-C =H°0+ | 
H ì RN N 
H H 
Questa reazione avviene alla temperatura ordinaria ed il composto idrazinico 
dell’aldeide acrilica che si forma, non si altera quando si distilla l'etere che lo tiene 
in soluzione. Allorquando si acidula con acido solforico diluito e si riscalda in cor- 
rente di vapore succede la trasformezione molecolare che dà origine al derivato pira- 
zolinico, trasformazione che si riconosce facilmente dalla colorazione col dicromato 
potassico. Nel caso speciale dell’o-tolilidrazina la trasformazione succede solo dopo un 
certo tempo di riscaldamento. 
II° fase. 
CH*="CH—"CH CEEESICHEEZIOH 
i o\/}/= | | 
N N N ILAINI 
| R' 
