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È noto che Brihl nei suoi lavori aveva trovato che per i composti propargilici 
cioè l’alcool propargilico, l’ etere etilpropargilico, e l’acetato propargilico, contenenti 
tutti un legame acetilenico, si aveva un aumento di rifrazione molecolare minore che 
per i composti aventi un legame etilenico. E, poichè si aveva come fatto costante che, 
aumentandosi i legami tra carbonio e carbonio, si aumentava la rifrazione molecolare, 
questo parve a Brihl un fatto stranissimo, e anzi fu indotto a proporre che si cam- 
biasse la formula di struttura dei derivati propargilici ed ammise per l’idrocarburo 
fondamentale, ossia per l’allilene, la seguente costituzione : 
CH, 
A 
HO—==@H 
Si aveva infatti che la rifrazione molecolare di questi composti eccedeva in me- 
dia la normale di 1,9 per l’indice n e di 1,8 per la costante A mentre l'aumento 
dovuto a un doppio legame è 2,4 e rispettivamente 2. Bene altrimenti vanno le cose 
quando si comparano i resultati relativi alla formula n? Allora i composti propar- 
gilici rientrerebbero nella regola di Brihl, giacchè la loro rifrazione molecolare 
eccede la normale di una quantità intermedia fra l’aumento dovuto a uno e quello 
dovuto a due doppî legami. Si ha infatti: 
pe Rif mol. cale® — Diff* 
Alcool propargilico —©€3 H, O 24,0 22,6 1,4 
Etere etilpropargilico Cs Hg 0 39,5 37,5 2,0 
Acetato propargilico ©; Hy 0g 39,7 37,8 1,9 
Media 1,8 
mentre l'aumento dovuto a un doppio legame è 2. Per l’altra formula si ha: 
A?°1 LR CR] sad 
FP) d Rif. mol. cale. Diff. 
Alcool propargilico —C3 H, 0 14,47 12,93 1,54 
Etere etilpropargilico Cs Hg 0 23,99 21,87 2,12 
Acetato propargilico CU; Hs 04 24,02 22,12 1,90 
Media 1,35 
E poichè l’aumento dovuto a un doppio legame per la formula n? è 1,59 ne 
segue un disaccordo notevole tra le due formule. Altre eccezioni furono poi trovate 
da Bernheimer e da me, eccezioni che per verità si potevano prevedere. Tali ecce- 
zioni sono relative al fatto che ad una data differenza tra i valori trovati e i calco- 
lati, in base alla formula n, per i derivati della naftalina, l’anetolo ecc. corrisponde, 
per la formula n?, un numero che ha col primo un rapporto ben diverso che nelle 
altre serie non sature, come l’etilenica e l’aromatica. Per passare in generale da una 
rifrazione molecolare calcolata (n) alla corrispondente (n°) il coefficiente è presso è 
poco costante: varia di poco per le diverse formule e oscilla in limiti vicinissimi a 0,6. 
