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Sintesi dei Benzal-bis-acetilacetoni in generale. 
Alla temperatura ordinaria si mescolano acetilacetone (2 pesi mol.) e aldeide 
benzoica (1.p.m.) ad alcool al 70 °/, (circa una volta e mezzo in peso del resto) e 
vi si aggiunge dall'uno al due per cento di piperidina. Generalmente dopo 2 o 3 giorni 
la massa si rapprende in cristalli. Si filtra alla pompa, si lava con alcool al 50 °/ 
e si mettono da parte le acque madri che dopo alcuni giorni tornano a dare nuove 
porzioni di prodotto cristallino. Si ottiene così una serie di porzioni il di cui peso 
arriva al 70 o 75°/, della rendita teorica e che sono un miscuglio di due prodotti 
isomeri fondenti a 168° l'uno, a 123° l’altro, facilmente separabili tra loro. Il pro- 
dotto grezzo mescolato ha però un punto di fusione che può variare irregolarmente da 
118° a 168° circa, e ciò secondo la temperatura iniziale casuale dell’ ambiente e secondo 
la natura dell’acetilacetone usato. 
Alle acque madri dalle quali spontaneamente non si deposita altro, si aggiunge 
acqua, e si svaporano a bagno maria finchè sia eliminato tutto l'alcool. In questo 
modo si ottiene un olio che lentamente cristallizza e che da un miscuglio di ben- 
zina e di ligroina sì separa in grossi cristalli vitrei duri i quali fondono a 125° e 
con cloruro ferrico danno subito una forte colorazione rossa scura. Di quest’ ultimo 
composto si può ottenere fino al 18 o al 20 per cento del peso dei prodotti di 
partenza. 
La separazione dei due isomeri accennati si fa scaldando il prodotto grezzo 
a bagno maria con 3 o 4 parti di benzina fino all’ ebollizione e lasciando dopo raffred- 
dare lentamente. 
Dopo 24 ore si filtra alla pompa, si lava con benzina il residuo il quale fonde già 
a 165°-169° e che cristallizzato dall’ alcool bollente, fornisce subito una massa cristal- 
lina incolora purissima, fondente costantemente a 168° gradi e che con alcool e cloruro 
ferrico non dà reazione colorata rossa se non dopo un tempo assai lungo, variabile tra 
una mezz ora e due ore secondo la concentrazione. 
La soluzione in benzina, filtrata come sopra si è detto, si distilla e ridotta a piccolo 
volume, la si lascia svaporare spontaneamente. 
Rimane come residuo una massa incolora che si può cristallizzare dall’ alcool 
diluito, o dalla benzina per aggiunta di ligroina ottenendola in cristalli minuti pesanti 
i quali fondono, quando sono purissimi, a 123° e che con alcool e cloruro ferrico non 
danno reazione colorata se non dopo molto tempo, ancora più lentamente che la so- 
stanza precedente. Nelle preparazioni di questo genere la proporzione dei due com- 
posti che si formano può variare molto, ma generalmente si ottiene di più di quello 
fondente a più elevata temperatura. 
I risultati però cambiano notevolmente quando si faccia questa sintesi a bassa 
temperatura, e farò notare che è determinante per la natura dei prodotti ottenuti, non 
la temperatura alla quale questi si depositano nella reazione, ma bensì unicamente 
la temperatura iniziale alla quale i varî ingredienti vengono messi a contatto 
tra loro. 
