gh 
Se prima di mescolare i varî prodotti si raffreddano questi isolatamente a zero 
gradi e si aggiunge la piperidina solo dopo che tutto il miscuglio ha preso questa 
stessa temperatura, la quale si mantiene costante tenendo il vaso circondato di ghiaccio 
per 2 o 8 giorni, in queste condizioni non si ottiene nessun deposito di sostanza 
cristallina. Il liquido invece contiene un olio, probabilmente un miscuglio di benzal- 
acetilacetone e di acetilacetone inalterato, il quale ultimo, analogamente a quanto 
già osservò Knoevenagel (‘) per l'estere Benzal-bis-acetacetico, non si addiziona al primo 
prodotto che alla temperatura ordinaria. 
Dopo due o tre giorni di refrigerazione, si toglie il miscuglio dal ghiaccio e lo 
si abbandona a sè. Presto tutto si rapprende in massa, e operando come ho detto 
sopra, si ottiene una serie di porzioni abbondanti di un prodotto che grezzo fonde 
tra 118° e 125°, mentre nelle acque madri si trovano rilevanti quantità del prodotto 
fusibile a 125° che si presenta in grossi cristalli vitrei, i quali danno subito forte 
reazione col cloruro di ferro e che, per distinguerlo dal prodotto principale della 
reazione, chiamerò « Di-Enol ». 
Il prodotto quantitativamente principale ricristallizzato dalla benzina, nella 
quale è all'incirca tutto solubile, fonde subito a 122°-123° e non vi si trovano 
generalmente neanche traccie del prodotto fondente a 168°. 
Ancora del tutto diverso è l'andamento della reazione se la si eseguisce ‘a 
caldo, mescolando gl’ ingredienti già preventivamente riscaldati e tenendoli a ricadere 
a bagno maria. In queste condizioni l’unico prodotto della reazione è la sostanza 
che fonde a 168° e che non arrossa con cloruro di ferro, mentre del prodotto fon- 
dente a 123° e di quello chiamato « Di Enol » fondente a 125° e che arrossa coi 
sali ferrici, non si trova traccia. 
Si può dunque, variando le temperature iniziali, condurre la reazione in modo 
da ottenere o solamente del prodotto fondente a 168°, o di quello fondente a 123° 
insieme al « Di Enol » fondente a 125°. 
Queste tre sostanze sono i prodotti di partenza per la preparazione dei sei iso- 
meri sopra accennati. 
Keto-Enol, Benzal-bis-acetilacetone, trans. Pd. f. 182°. 
Knoevenagel (?) che per il primo preparò il benzal-bis-acetilacetone, lo puri- 
ficò cristallizzandolo dall'alcool, e lo descrive col punto di fusione 166°-167°. Il 
prodotto suo è dunque identico a quello preparato da me come ora ho descritto e che 
fonde a 168° gradi. 
Il mio prodotto diede all'analisi i risultati seguenti: 
0,3164 gr. di sost. diedero 0,8226 gr. CO, e 0,2072 gr. H,0. 
(2) Berichte di Berlino 29, 172. 
(è) Annalen di Liebig 281. 75. 
CLASSE DI SCIENZE FISICHE, ecc. — MemorIE — Vol. III, Serie 5°. 21 
