— 164 — 
la configurazione di un trans-Keto-Enol-Benzal bis-acetilacetone (n. IT), e questa con- 
clusione (ogni altra supposizione condurrebbe a contradizioni palesi) troverà, come 
vedremo presto, le più ampie conferme. 
Enolizzazione del trans-Keto-Enol. P. d. f. 182°, 
Trans-trans Di-Enol. P.d.f. 91°. 
Del prodotto trans-Kketo-enolico 182° (e si può collo stesso risultato adoperare 
anche la forma mista fondente a 168°) ben polverizzato, si ricopre di alcool assoluto 
c vi sì aggiunge, raffreddando, una soluzione di poco più di un peso atomico (') di 
sodio in alcool pure assoluto. 
Tutto sì scioglie rapidamente, formando un liquido giallo chiaro che si introduce 
subito a porzioni in un grande eccesso di acido solforico assai diluito mescolato a 
molto ghiaccio e agitato continuamente. Si forma un deposito bianco il quale presto 
sì rassoda in grumi che si lavano bene all'acqua ghiacciata, si asciugano tra carte e si 
ricristallizzano dalla ligroina (70°-80°) bollente, dalla quale si separano lunghi prismi 
lucenti riuniti a gruppi, che nel vuoto si trasformano in farina bianca cristallina, 
perdendo un poco di solvente incluso come liquido di cristallizzazione. La sostanza 
fonde tra 91° e 92° gradi e la sua soluzione dà col cloruro ferrico immediatamente 
una intensa colorazione rossa cremisi. 
La composizione è quella di un benzal-bis-acetilacetone. 
0,4810 gr. di sostanza diedero 1,2552 gr. CO. e 0, 3108 gr. H30. 
Calcolato per Ci:xHs004 . . C°%/ 70,83 H°/ 6,94 
Trovato re STERILE 3. GITA SATO DA 00187] 
Peso molecolare: 
Benzina 11,55 gr. Sostanza 0,3170 gr. P. M | Calcolato 288 
Inalzamento 0,270° snsi(AULtovatomMN218 
Messa a contatto con soda caustica diluita e fredda, la sostanza nel primo istante, 
sì scioglie, ma immediatamente la soluzione s' intorbida e deposita lo stesso olio 
giallino, che si ottiene anche per l’azione diretta dell’ idrato sodico freddo sul trans 
Keto-Enol 182° e sulla forma mista 168°. 
Questo composto dienolico (91°) è pochissimo stabile. Lasciato a sè, il punto 
di fusione rapidamente salisce e già dopo un mese circa era salito a 102°-103°. 
Dopo fuso a 91° e raffreddato subito, ripetendo la determinazione del punto di 
fusione, lo si trova ora tra 164° e 168°. Con parziale ketizzazione dunque durante la 
fusione, la sostanza è tornata alla forma mista 168°, che ricristallizzata, ha il punto 
di fusione voluto e non dà più reazione ferrica immediata. 
(1) Basta un solo atomo di sodio, non essendovi che un gruppo ketonico solo da enolizzare. Due 
atomi di sodio darebbero la stessa reazione, ma il prodotto non è così omogeneo e facilmente ri- 
mane oleoso. 
