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Per ottenere nuove conferme delle determinazioni di configurazione finora fatte, 
era desiderabile trovare dei passaggi laterali, che legassero tra loro questi tre gruppi. 
Trasformazione del maleinoidico cis-Keto-Enol 125° 
nel fumaroidico trans-Keto-Enol 182° 
Un cis-enol-acetilacetone, coi suoi due gruppi (acetile e ossidrile) negativi pia- 
nosimmetrici è paragonabile all’ acido maleinico, come d’ altra parte il trans-enol-ace- 
tilacetone è analogo all’ acido fumarico: 
CH;—CT—0H H—C—T—C00H 
| analogo a | 
F—-CHT—CT—C,H;0 H—C—T—C00H 
! cis-Enol Acido maleinico 
HO—C—T—CH, COOH—C—H 
| analogo a | 
F-CH—C—C,H;0 H—C-C00H 
| 
trans-Enol Acido fumarico 
Come l'acido maleinico con acido cloridrico si isomerizza in acido fumarico, così 
anche il cis-Keto-Enol (123°) con acido cloridrico si traspone in trans-Keto-Enol (182°). 
Del cis-Keto-Enol puro fondente a 123° gradi, si ricopre di acido cloridrico 
fumante e si scalda per un istante a bagno-maria. Alla soluzione gialla formatasi 
subito, si aggiungono 15 o 20 volumi d’acqua bollente, si filtra e si lascia raffred- 
dare. Si separano cristalli incolori, che ricristallizzati dall'alcool diluito fondono a 
168° gradi, con cloruro ferrico a freddo non danno colorazione se non dopo lungo 
tempo e che non sono altro che la forma mista, o allelotropica del gruppo « trans », 
già così spesso menzionata. Questi cristalli, scaldati con benzina come sopra descritto, 
sì trasformano nelle laminette leggere, elettriche alla confricazione, fondenti a 182° 
con arrossamento e che sono il trans-Keto-Enol già descritto a sufficienza. 
0,3990 gr. di sostanza diedero 1,0360 gr. di CO e 0,2546 gr. H:0 
Calcolato per Ci, Hoo 04 . . 0% 7063 H°/, 6,94 
Trovatosal Lie tai e » 70,81 » 7,08 
Da principio a questo Keto-Enol (182°) era stata attribuita la configurazione » 
trans », principalmente per la condensabilità interna sua, o piuttosto del Di-Enol (91°) 
che ne deriva. Ora però abbiamo dedotta, per una via affatto indipendente, la stessa 
configurazione « trans » per il fumaroidico Keto-Enol 182° e la forma « cis » per 
il maleinoidico Keto-Enol (') 123°. 
(!) Bollendo la soluzione alcalina diluita del cis-keto-Enol 123°, si separa un olio che ha le 
stesse proprietà come il metil-fenil-ciclo-Esenone, che si forma a freddo per l’azione della soda 
caustica sul trans-keto-Enol (182°) o sul trans-trans Di-Enol (95). i 
Questo Esenone dovrà probabilmente la sua formazione ad una azione trasponente, isomeriz- 
zante, della soluzione alcalina bollente (simile a quella dell’acido cloridrico, qui descritta) sul cis- 
