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unione a varî collaboratori; lavori da lui proseguiti anche dopo la sua partenza da 
Bologna nel 1896 ('). 
Allo studio dello stesso problema mi dedicai poscia io che già prima, nella mia 
tesi di laurea eseguita a Parma (?), avevo trattato un caso speciale di formazione 
di soluzioni solide inorganiche di cui sarà detto in seguito. A questa ricerca delle 
soluzioni solide fra sostanze organiche si riferiscono ben 16 Note mie e dei miei 
collaboratori (*). 
Infine una terza notevole serie di lavori fu eseguita negli ultimi anni, sempre 
nel Laboratorio di Bologna, da L. Mascarelli (*). 
Questo vasto assieme di ricerche condusse a riconoscere e stabilire varie inte- 
ressanti regolarità e relazioni costitutive che formeranno l'argomento di prossimi 
capitoli. 
2) Metodi di ricerca. - Determinazioni dirette. — La prima preoccupazione 
doveva essere quella di stabilire in modo diretto ed inconfutabile la separazione di 
cristalli misti nei primi casi segnalati da van't Hof. L'unica ricerca sperimentale 
fatta da lui eseguire su questo argomento è infatti quella di van Bijlert (*) che 
tratta precisamente questo punto fondamentale. 
Il metodo sperimentale impiegato da van Bijlert su consiglio di van't Hoff con- 
siste nell'analisi diretta dei cristalli separati all'inizio del congelamento. Siccome 
però non è mai possibile separarli completamente dall'acqua madre, permarrebbe 
sempre l'incertezza se la sostanza disciolta trovata non provenga da quest’ ultima. 
Van Bijlert introduce quindi una seconda sostanza disciolta, a comportamento sicu- 
ramente normale; la quantità di questa trovata nell'analisi della massa cristallina 
indica la proporzione di acqua madre trattenuta per assorbimento e permette, intro- 
ducendo la correzione relativa, di stabilire la esistenza o meno della soluzione solida 
ed anche di determinarne la concentrazione con un grado di esattezza dipendente da 
quello delle determinazioni quantitative impiegate. 
Van Bijlert impiegò il suo metodo alla ricerca del caso benzolo-tiofene; siccome 
però egli impiegò come sostanza normale lo jodio, che invece, come dimostrò più 
tardi Beckmann, dà esso stesso soluzioni solide col benzolo, così le sue conclusioni 
avevano bisogno di nuova conferma. 
Questo metodo fu poi successivamente impiegato da varî autori alla ricerca di 
un certo numero di casi interessanti e servì poi a stabilire le relazioni esistenti fra 
il grado della anomalia crioscopica ed il coefficiente di ripartizione della sostanza 
sciolta fra la soluzione solida e la liquida: questione fondamentale che sarà trattata 
in un capitolo successivo. In altri casi, pur non essendo sufficiente la esattezza del 
metodo per giungere fin là, si potè stabilire in modo diretto, sia pure qualitativo, 
la formazione della soluzione solida. 
(*) Gazz. chim. ital. 29, II, 258; 29, II, 357 (1899); 34, II, 101 (1904). 
(£) Bruni 7. 
() Bruni e collaboratori 2; 3, 4, 9, 10, 13, 14, 20, 21, 22; 24, 23, 21, 29,34, 43. 
(4) Gazz. chim. ital. 37, II, 527 (1907); 38, I, 38 (1908); 29, I, 218 (1909); £0, I, 31 (1910); 
AI 5 133 15 O (VUOTI) 
(5) Z. ph. Ch. 8, 343 (1891). 
