accurate, ma, date queste, la verifica dell'anomalia può esser fatta con piena sicu- 
rezza. Pel gruppo 5) infine l'anomalia resterà dubbia, ammenochè non si possa far 
conto su misure di grande precisione, oppure essa possa esser dedotta confortandosi 
con analogie di casi simili in cui l'anomalia sia più spiccata. Infatti dei 7 casi del 
gruppo 5) alcuni furono risolti positivamente per le ragioni suddette, altri vennero 
dati come dubbî. 
Il grado di precisione raggiungibile nelle misure, e quindi anche il grado di 
esattezza della determinazione della costante, dipende anzitutto dalla natura del sol- 
vente e dalla sua attitudine a servire come tale. A questo argomento io e Padoa (?) 
abbiamo dedicato un lavoro. 
Relativamente poca importanza ha la temperatura di solidificazione, per quanto 
solventi che fondono a temperatura troppo bassa o troppo alta siano di impiego assai 
incomodo. 
Molta influenza hanno invece le costanti di cristallizzazione come furono definite 
da Tammann (*), e cioè la velocità di cristallizzazione lineare e il numero dei germi 
formantisi spontaneamente nella massa sopraraffreddata. Quando il valore di queste due 
grandezze è inferiore a un certo limite, il solvente dà sopraraffreddamenti troppo forti, 
gela troppo lentamente, fornisce quindi letture incerte e discordi, non si presta come 
solvente. Parecchi casi, il cui esame sarebbe stato interessante, si dovettero trala- 
sciare per questa ragione. 
Veniamo ora al secondo punto e cioè alla interpretazione della anomalia, una 
volta questa accertata. 
L'errore potrebbe evidentemente nascere dallo scambiare la anomalia per solu- 
zioni solide con quella derivante dalla associazione o polimerizzazione delle molecole 
disciolte; quest'ultima ha infatti in comune colla prima il carattere di manifestarsi 
con abbassamenti più piccoli dei teorici. Esclusi da questa confusione restano 4 priori 
i casì compresi nel gruppo 1), cioè quelli in cui si hanno innalzamenti. 
Ma anche negli altri casì si hanno numerosi mezzi di distinguere con sicurezza. 
Anzitutto nei casi di associazione il grado di anomalia y va crescendo rapidamente 
col crescere della concentrazione. Essa va invece comunemente tendendo verso 1 col- 
l'aumentare della diluizione; si hanno bensì su questo punto eccezioni, ma il compor- 
tamento generale è quello prima accennato. Io e Amadori abbiamo dimostrato (*) che 
anche un corpo tipicamente associato come l’acqua in solventi tipicamente associanti 
come bromoformio e bromuro d’etilene dà pesi molecolari normali a concentrazioni 
sufficientemente piccole. 
Completamente opposto è il comportamento quando si formano soluzioni solide. 
Qui il grado di anomalia (y) è già spiecato anche in soluzioni diluite e rimane poi 
praticamente costante col crescere della concentrazione. La differenza fra i due casì 
è per lo più assai appariscente. In molti casì si osservò un comportamento singo- 
lare: i pesi molecolari apparenti (e con essi y) vanno dapprima diminuendo col cre- 
scere della concentrazione per poi tornare a crescere. Una causa teorica di questo 
(') Bruni e Padoa, 22. 
(*) Kristallisieren und Schmelzen, Lipsia, 1903. 
(*) Bruni e Amadori, 34, 
