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quantitative di Garelli, si riduce il grado della anomalia a quello che il fenolo pre- 
senta negli altri idrocarburi. 
4) Relazioni costitutive. - Composti ciclici. - Regole di Garelli. — Le ricerche 
di Garelli e dei suoi collaboratori che seguirono immediatamente alla memoria fon- 
damentale di van't Hoff avevano per scopo di ricercare le relazioni fra la costitu- 
zione chimica delle sostanze e la loro attitudine a formare soluzioni solide; esse si 
riferiscono quasi esclusivamente a composti ciclici, fra i quali si trovano infatti i 
primi esempî risultanti dalle esperienze di Paternò e di Magnamini. 
Garelli non tardò a riconoscere le regolarità esistenti in questo campo e che sì 
possono così formulare; composti ciclici dello stesso ordine, ossia che contengono lo 
stesso numero di nuclei e non posseggono catene laterali, dànno fra loro soluzioni 
solide. Che si tratti di composti omociclici od eterociclici, di corpi aromatici puri 
od idrogenati, di idrocarburi o di basi sembra non aver nessuna influenza e conferma 
l’idea che la capacità di cristallizzare assieme è determinata dalla costituzione o 
configurazione della molecola e non dalla funzione chimica. 
Quando in un composto fondamentale si sciolgono i suoi omologhi, cessa in ge- 
nerale la capacità di dar cristalli misti. Ma se dai composti fondamentali delle varie 
serie si passa ai loro derivati con catene laterali, si trova che i derivati corrispon- 
denti, ossia contenenti catene laterali identiche, dànno fra loro soluzioni solide. 
La tendenza a cristallizzare assieme cresce coll'ordine dei composti, ossìa essa 
è minore nei corpi monociclici, maggiore nei bi- e più grande ancora nei triciclici, 
Un'altra serie di anomalie si ha infine fra composti ciclici: quella che si veri- 
fica sciogliendo in un dato composto un suo derivato che ne differisca per contenere 
in più un ossidrile o un gruppo amminico legato direttamente ad un nucleo aroma- 
tico, p. es. fra benzolo e fenolo, fia benzolo e anilina, ece. 
Queste regole furono verificate da Garelli stesso con un gran numero di esempî 
opportunamente scelti. Un contributo pregevole, specialmente alla questione della 
formazione di soluzioni solide fra composti aromatici e idroaromatici fu portato assai 
più tardi da Mascarelli (loc. cit.). 
La parte avuta da me nello studio di questo speciale problema fu invece assai 
limitata. 
Così io ho confermato (*) con esperienze crioscopiche e con determinazioni dirette 
la formazione di soluzioni solide fra piridina, piperidina e benzolo. 
Poscia, riattaccandomi all'ultima regola di Garelli, io ho supposto che se ossi- 
derivati ed amminoderivati ciclici corrispondenti dànno cristalli misti col loro com- 
posto fondamentale, lo diano pure fra di loro. Una verifica eseguita assieme a Padoa (?) 
mostrò che ciò accade veramente fra: 
a-naftolo C,,H;,.0H e «@-naftilammina C,,H;.NH, 
e così pure fra: 
s.tribromofenolo CH, Br; 0H (1.3.5.2) e s.tribromoanilina C;Hs Br; NH;(1.3.5.2). 
(!) Bruni, 3. 
(*) Bruni e Padoa, 20. 
CLASSE DI SCIENZE FISICHE — MemoRrIE — Vol. IX, Ser. 52. 7 
