ROSE Feo 
9) Relazioni cristallografiche. — Già van't Hoff aveva fatto rilevare le rela- 
zioni tra la formazione di soluzioni solide e l’ isomorfismo cristallografico, additando 
come primo e più tipico esempio di soluzioni solide le miscele isomorfe già note 
fin dai tempi di Mitscherlich. 
Era quindi naturale che si ricercassero le relazioni fra le forme cristalline delle 
sostanze che dànno fra loro soluzioni solide, per vedere se esistessero relazioni di 
isomorfismo o di morfotropia. 
Realmente, prima Garelli e poi io, cercammo di associare dove era possibile la 
ricerca cristallografica a quella chimico-fisica; e numerose determinazioni e verifiche 
di forme cristalline furono eseguite, specialmente da Negri e da Boeris. Le indica- 
zioni fornite da noi in base alle ricerche crioscopiche ed alle regole tràttene, con- 
dussero alla scoperta di nuovi casi di isomorfismo interessanti anche cristallografi- 
camente. 
Mi limiterò ai casi da me direttamente studiati. Che p.biclorobenzolo, p.cloro- 
bromobenzolo e p.bibromobenzolo fossero strettamente isomorfi, era facile prevedere, 
dati i rapporti che passano usualmente fra cloro- e bromo-derivati. Difatti, dopo che 
io avevo accertato la formazione di cristalli misti in tutti i rapporti, Boeris dimostrò 
che anche l' isomorfismo cristallografico è perfetto. 
Il caso più interessante però, e certo uno dei più notevoli fra composti or- 
ganici, è quello dell’isomorfismo tra azobenzolo e stilbene preveduto da me in 
base alle esperienze crioscopiche riferite al $ 6, ed effettivamente stabilito da Boeris. 
Può considerarsi come un notevole successo dell'indirizzo da noi seguìto l'avere po- 
tuto scovare un caso di isomorfismo così perfetto, e che si manifesta anche nell’abito 
dei cristalli, fra due sostanze così diverse di funzione chimica. 
A questo isomorfismo si associa intimamente l’altro, pure interessantissimo, fra 
dibenzile, stilbene, tolano, trovato dallo stesso Boeris in seguito alle analoghe ricerche 
riferite pure al $ 6. 
Un altro caso pure assai interessante è quello dell’isomorfismo fra p.nitrosodi- 
etilanilina e p.nitrodietilanilina, stabilito da Jager ('), dappoichè io avevo stabilito 
la loro grande capacità a dare soluzioni solide. 
In varî altri casì si riscontrarono relazioni morfotropiche strette; in molti altri, 
però, completa differenza di forma cristallina. Come si possono interpretare questi 
ultimi e, certo, numerosissimi casi? Io ho spesso sostenuto che la cosa più ragione- 
vole è di ammettere che nella massima parte dei casi si tratti di fenomeni di iso- 
polimorfismo : che, cioè, uno dei due componenti obblighi l’altro a cristallizzare nella 
sua forma. In moltissimi casi dovrebbe trattarsi di un isodimorfismo limitatissimo 
in cui l'adattamento di una delle sue sostanze alla forma cristallina dell’altra ha 
luogo solo entro limiti assai ristretti di concentrazione. 
Questa idea ha guadagnato in verosimiglianza dopo che dagli studî di Lehmann, 
di Tammann e di altri autori abbiamo imparato quale enorme diffusione abbiano i 
fenomeni di polimorfismo. Dato questo, il trovare con misure cristallografiche che 
una sostanza ha forma cristallina diversa da un’altra non può avere alcun valore 
decisivo in senso negativo. 
(1) Z. Kryst. u. Min., 42, 249 (1906). 
