=1gd 
Ammettendo infatti che la sostanza disciolta abbassi la tensione di vapore del 
solvente solido come del liquido, si vede facilmente come la formazione di soluzioni 
solide produca abbassamenti del punto di congelamento minori dei normali: e tanto 
minori, quanto maggiori sono le concentrazioni delle soluzioni solide. Quando queste 
oltrepassino un certo limite, si deve anzi prevedere un innalzamento del punto di 
congelamento: fatto, codesto, confermato poi dall'esperienza. 
Beckmann e Stock (*) proposero di applicare a questi fenomeni la stessa equa- 
zione da essi adoperata per altri fatti analoghi, ossia per la ebullioscopia di soluzioni 
in cui la tensione di vapore dello sciolto non è molto diversa da quella del solvente. 
La equazione venne data da loro nella forma seguente: 
C.— Gs 
iaia 
dove 7 è il peso molecolare teorico della sostanza; Cs e C, sono le concentrazioni 
delle due soluzioni solida e liquida; 4 l'abbassamento crioscopico effettivamente 
2 
osservato e X la depressione molecolare del solvente = 0,023. Con questa equa- 
zione possono calcolarsi i pesi molecolari delle sostanze sciolte, anche quando si ha 
formazione di soluzioni solide, purchè si conosca anche la concentrazione della solu- 
zione solida separata, oppure si possano correggere i pesi molecolari apparenti cal- 
colati colla solita formola di Raoult, ponendo allora l'equazione stessa nella forma: 
Mieor. == Mirror (1 ig a) ) dove è Ca = i; (?) a 
I 
Io ho mostrato altrove (*) che tale equazione può anche dedursi graficamente 
per mezzo della rappresentazione di van’'t Hoff, supponendo che la stessa concentra- 
zione produca lo stesso abbassamento della tensione di vapore in entrambe le solu- 
zioni liquida e solida. 
Il verificare l'applicabilità di tale teoria equivale a ricercare l'esattezza della 
teoria delle soluzioni solide anche nelle sue ultime conseguenze, e doveva quindi 
apparire di grande importanza. A tale scopo è comodo mettere l'equazione di Beck- 
tro. 
mann sotto l’altra forma equivalente: a= 1 — , che permette di calcolare il 
teor. 
coefficiente di ripartizione dalle determinazioni crioscopiche e di porlo a confronto 
con quello direttamente ottenuto dalle misure analitiche quantitative. 
12) Metodo di van Bijlert. Calcolo dei risultati. — Tutte le determinazioni 
quantitative che servirono alla voluta verifica furono compiute servendoci del metodo 
proposto da van Bijlert (loc. cit.), del cui principio fondamentale fu già detto bre- 
vemente. 
(*) Z° ph. Chi, 47, 107 (11895): 
(3) Fra il coefficiente di ripartizione @ e il grado di anomalia y passa la semplice relazione: 
1 - : ? 
@= Jl vg; ossia, al crescere di y, cresce @, e viceversa. 
(3) Bruni 75, pag. 422 
