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Si tratta di introdurre una seconda sostanza disciolta che dia abbassamenti nor- 
mali, e di dedurre dalla quantità di questa la quantità di acqua madre rimasta ade- 
rente ai cristalli, dalla quale si può calcolare la composizione esatta della soluzione 
separata. L'applicazione pratica di questo metodo, pur teoricamente così semplice, 
presenta difficoltà notevoli e richiede varie precauzioni. 
Le difficoltà derivano anzitutto dal dover trovare sostanze che si prestino a se- 
parazioni e determinazioni analitiche esatte, mentre, fra le sostanze organiche, poche 
sono che soddisfino a queste condizioni. Preferibile è di poter dosare quantitativa- 
mente le due sostanze disciolte; in qualche caso, per necessità, si dovette ricorrere 
a determinare il solvente e una delle due sostanze sciolte e a calcolare la seconda 
per differenza; procedimento che, quando i metodi analitici impiegati non siano molto 
esatti, può condurre ad errori gravi e lasciare una notevole incertezza nei risultati. 
Naturalmente, prima dell’esperienza, bisogna fare apposite determinazioni criosco- 
piche per accertarsi che la sostanza è veramente normale e che lo è anche in pre- 
senza della sostanza per cui si vuol stabilire la formazione di cristalli misti. Infine 
bisogna che la massa cristallina rappresenti solo una parte non troppo grande della 
massa totale della soluzione. 
Resta ora da vedere come debbano esser calcolati i risultati: sulla quale que- 
stione, per quanto apparentemente semplice, non mancarono le discussioni. 
Alle sue prime determinazioni che avevano, come già si disse, carattere piuttosto 
qualitativo, Garelli (loc. cit.) applicò un metodo di calcolo approssimativo, ma suf- 
ficiente per lo scopo che egli si proponeva, che era solo di stabilire la presenza della 
sostanza nei cristalli separati. 
Di questo metodo di calcolo Bodlander (') fece una critica che, per quanto fuor 
di luogo per la ragione suddetta, era in fondo esatta; e propose un modo di proce- 
dere che, salva una modificazione di cui sarà detto subito dopo, è quello che fu poi 
adoperato da me. 
Si abbia la soluzione di due sostanze: A, di cui si vuol stabilire se forma eri- 
stalli misti, e B corpo normale; e sia C, la concentrazione iniziale di A nella so- 
luzione liquida. Si lasci separare una certa quantità di massa cristallina e la si 
analizzi determinando la quantità di A e di B in essa contenuta. Dalla quantità 
di B si calcolano le quantità corrispondenti di Ae del solvente che si possono quindi 
ritenere contenute nell'acqua madre e si sottraggono dalle quantità totali trovate nella 
massa separata; il residuo darà la composizione vera dei cristalli misti da cui si 
calcola Cs, concentrazione di A nella soluzione solida. 
Resta ora da sapere come si calcola il coefficiente di ripartizione a=G: ossia 
l 
che valore si prenda per C,. Garelli prendeva C,, concentrazione iniziale; ciò che può 
bastare in una prima approssimazione, ma che non è rigoroso. Bodlinder proponeva 
invece di porre C, concentrazione finale della soluzione liquida; ciò sarebbe teorica- 
mente esatto, perchè alla fine dell’operazione i cristalli misti sono in equilibrio col- 
l'acqua madre. Bisognerebbe però allora ammettere che durante la separazione si 
(1) Z. ph. Ch. 27, 378 (1896). 
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