PESI ea 
Jodoformio in bromoformio Determinazioni crioscopiche 
Ci 4 Depress. molec. trov. a calce. 
0,221 0,053° 94,3 0,355 
0,427 0,103 95,1 0,34 
0,544 0,135 9787 0,32 
0,828 0,198 94,2 0,345 
1,487 0,355 94,1 0,35 
1,744 0,425 46,0 0,355 
3,491 0,82 92,5 0,36 
(K normale = 144); media = 0,345 
Determinazioni analitiche dirette 
Ci (0; a trovato 
1,972 0,685 0,35 
2,208 0,805 0,37 
media = 0,36. 
Come si vede, la concordanza fra i valori calcolati e i trovati è, tanto nelle mie 
esperienze quanto in quelle di Beckmann e di Mascarelli, veramente soddisfacente 
ed anche migliore di quanto potesse aspettarsi, data la non grandissima sensibilità 
dei metodi analitici. 
Specialmente interessante è l’ultimo caso studiato da Mascarelli; e per più 
ragioni. Anzitutto, perchè è l’unico in cui @ abbia un valore di poco inferiore a 1, 
nel quale cioè le soluzioni solide raggiungono concentrazioni così elevate e quasi iden- 
tiche a quelle delle soluzioni liquide. Secondariamente, perchè esso dimostra come 
l'anomalia, lieve quando si scioglie la piperidina (nucleo esaidrogenato) nel benzolo 
(nucleo aromatico), si riproduca, enormemente ingrandita, allorquando dal benzolo si 
passi al suo derivato esaidrogenato, il cicloesano. Ciò sta nel miglior accordo colle 
mie esperienze e con tutto lo spirito delle regolarità da noi trovate. 
In complesso sì può dire che tali esperienze rappresentano la conferma più bril- 
lante che abbia avuto la teoria delle soluzioni solide, anche nella sua forma più 
completa. 
Da esse risulta che il coefficiente di ripartizione rimane costante entro i limiti 
degli errori di osservazione, almeno fino a che si rimane in soluzioni non troppo 
concentrate. 
Del resto ho già notato ripetutamente che non è lecito invocare differenze anche 
considerevoli nel valore del coefficiente di ripartizione, quando esse si verificano in 
soluzioni troppo concentrate; sia perchè la teoria di van 't Hoff può valere solo per 
le soluzioni diluite, sia anche perchè intervalli di concentrazione troppo grandi por- 
tano troppo grandi differenze della temperatura di congelamento, mentre la costanza 
del coefficiente di ripartizione può valere solo per una temperatura determinata e 
costante, o per condizioni che da questa non si allontanino troppo. 
