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15) Peso molecolare delle sostanze in soluzione solida. — Venne or ora fatto rile- 
vare come il coefficiente di ripartizione della sostanza sciolta tra le due soluzioni, 
liquida e solida, rimanga in generale praticamente costante anche per variazioni ab- 
bastanza forti di concentrazione. Che ciò accada, non solo nei casi in cuì sì esegui- 
rono misure dirette di @, ma anche in quasi tutti quelli in cuì si osservò la sola 
anomalia crioscopica, risulta dal fatto, già rilevato, che il grado di anomalia rimane 
praticamente costante col crescere della concentrazione. 
Ora la costanza del coefficiente di ripartizione di una sostanza fra due fasi di- 
verse costituisce una prova della uguaglianza della grandezza molecolare nelle due 
fasi medesime. Si deve dunque concludere che le sostanze sperimentate hanno, allo 
stato di soluzione solida, lo stesso peso molecolare che in quello di soluzione liquida : 
e cioè sono, in genere, monomolecolari. 
Con questa conclusione sono ancora d'accordo i risultati di misure interessan- 
tissime di A. Speranski (') che costituiscono, si può dire, l unica determinazione diretta 
in questo campo. Questo autore misurò l'abbassamento della tensione di vapore di 
sostanze organiche per la presenza di altre sostanze in soluzione solida, e calcolò il 
peso molecolare di queste ultime colla nota formola di Raoult. Così per il p.bibro- 
mobenzolo in p.biclorobenzolo trovò valori praticamente coincidenti col peso mole- 
colare semplice; pel f8-naftolo in naftalina, invece, ebbe numeri compresi fra questo 
e il doppio. Si concluderebbe, così, che in questo secondo caso si abbia anche in so- 
luzione solida l'associazione parziale che è caratteristica pei fenoli sciolti in idrocarburi. 
Il parallelismo fra soluzioni solide e liquide si estenderebbe fino a questo punto. 
Rammento che, come fece osservare Bodlinder (loc. cit.), anche la diminuzione del 
coefficiente di ripartizione del fenolo in benzolo, trovata analiticamente da Garelli, 
può essere interpretata nel senso che il fenolo sia associato anche in soluzione solida, 
come nella liquida, in benzolo. 
Con le conclusioni sopra esposte sono infine in accordo ì risultati delle mie os- 
servazioni circa il colore di certe soluzioni solide ($ 8). Poichè i nitrosoderivati sono 
verdi nelle loro soluzioni solide come nelle liquide, e tale colore è proprio dello stato 
monomolecolare di quei corpi, si deve ritenere che essi sono allo stato di molecole 
semplici anche nelle soluzioni solide. 
Poichè lo jodio nelle soluzioni solide in benzolo e in cicloesano ha un colore 
roseo-violetto simile a quello delle soluzioni liquide, è lecito concludere che così in 
quelle come in queste si trovi allo stato di molecole biatomiche. 
I risultati delle ricerche sulle soluzioni solide costituiscono così il principale 
contributo alla conoscenza dello stato molecolare dei corpi allo stato solido eristal- 
lino, questione assai dibattuta da fisico-chimici e cristallografi. 
Ben inteso, dal fatto che le sostanze sono in genere monomolecolari in soluzione 
solida, non si può concludere che esse si trovino anche come molecole semplici allo 
stato di solidi cristallini puri; allo stesso modo che dal peso molecolare delle solu- 
zioni liquide non si può direttamente dedurre quello allo stato di liquido puro. Per 
analogia sì possono però trarre supposizioni non prive di valore. 
() Z. ph. Ch. 46, 70, (1903); 52, 45, (1905). 
