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Dalle esperienze di Eòtvoòs (*) e di Ramsay e Shields (?) sulle tensioni super- 
ficiali, sappiamo che molti corpi organici hanno, allo stato di liquidi puri, peso mo- 
lecolare semplice. Per essi il passaggio allo stato di soluzioni in un altro corpo che 
faccia da solvente non porta alcun cambiamento nello stato molecolare. Altri corpi, 
come l’acqua ed altri ossidrilati, sono invece associati in molecole doppie, triple ecc.; 
in soluzione concentrata in solventi indifferenti i complessi rimangono parzialmente 
conservati: in soluzione molto diluita però si tende quasi sempre alla dissociazione 
completa in molecole semplici (*). 
Gli stessi fenomeni accadranno probabilmente per la maggior parte dei corpi 
solidi nel loro passaggio dallo stato di cristalli puri a quello di soluzioni solide, 
secondo la loro natura chimica. Che un fenomeno paragonabile a quello dell’acqua 
e dei corpi ossidrilati accada pei nitrosocomposti, è provato dalle variazioni di colore 
già studiate. {l nitrosobenzolo, dallo stato cristallino puro incoloro (associato), passa 
a quello di soluzione solida verde (monomolecolare). 
Ad ogni modo, questo ordine di studî conduce ad abbandonare la concezione, 
assai diffusa un tempo, e tuttora sostenuta da qualche cristallografo, che lo stato 
cristallino sia caratterizzato da una enorme aggregazione o condensazione molecolare, 
superiore, anche come ordine di grandezza, a quello degli altri stati. 
III. 
Applicazione dei principii della termodinamica e della teoria delle fasi 
alle soluzioni solide. 
16). Storia. Solubilità e crioidrati nelle soluzioni miste di sostanze isomorfe. — 
La teoria delle soluzioni solide di van't Hoff non riguarda, come la sua teoria delle 
soluzioni in genere se non le sole soluzioni diluite. Evidentemente, è interessante studiare 
il comportamento delle miscele cristalline omogenee in tutto il loro campo di esi- 
stenza: indagare cioè le leggi della formazione dei cristalli misti da altre fasi con- 
tenenti i loro componenti in qualsiasi rapporto. A tale scopo doveva prestarsi mira- 
bilmente la teoria delle fasi di Willard Gibbs; e le prime applicazioni a questo 
soggetto, come a tanti altri problemi chimico-fisici, si devono a Bakhuis Roozeboom. 
Le prime ricerche in questo indirizzo, come già le prime osservazioni sui cristalli 
misti, si riferiscono a sistemi ternarî, in cui due sostanze isomorfe sono sciolte in una 
terza che funziona da solvente, e principalmente al caso di due sali isomorfi sciolti 
in acqua. 
Già Rudorff(‘) aveva osservato che, mentre per certe coppie di sali si può pre- 
parare una soluzione che sia satura rispetto ad entrambi e tale che la sua composi- 
(1) Wied. Ann. 27, 452. 
(3) Z. ph. Ch. 272, 433, (1893). 
(8) Bruni e Amadori, 34. 
(4) Pogg. Ann. 148, 460 e 475 (1878). 
