RES (o geeS 
zione non possa più esser variata per l'aggiunta di qualsiasi eccesso di uno dei due 
sali solidi che trovansi al fondo, per altre coppie invece questo non è possibile. In 
questi ultimi casi, l'aggiunta di un nuovo eccesso di uno dei due corpi di fondo 
fa variare la composizione della soluzione. 
La teoria di questi fenomeni si deve, come fu già detto, a Bakhuis Roozeboom (*). 
Le coppie del primo tipo sono quelle che non dànno luogo a cristalli misti o che 
lo fanno solo fino a certi limiti, dando luogo a due soluzioni solide reciprocamente 
sature; quelle del secondo tipo sono coppie che dànno origine a miscele isomorfe in 
tutte le proporzioni. 
Roozeboom mostrò la causa di questo diverso modo di comportarsi, la quale risiede, 
come oggi è notissimo, nel fatto che nelle prime si può avere un sistema con quattro 
fasi (due corpi solidi, la soluzione ed il vapore), ossia # + 7 fasi, essendo 7 il numero 
dei componenti indipendenti. Questo caso è quello dell'equilibrio eterogeneo completo, 
il quale, per una data temperatura costante, corrisponde ad un solo valore della con- 
centrazione. 
Nelle coppie del secondo tipo invece, avendosi cristalli misti in tutti i rapporti, 
viene a sparire la possibilità di avere due distinte fasi solide, e il numero totale delle 
fasi non può mai superare 7; l’equilibrio eterogeneo rimane quindi sempre incom- 
pleto, e la composizione della soluzione liquida varia continuamente col variare della 
fase solida omogenea. 
Queste ricerche non ebbero, per allora, grande estensione. Nella mia tesi di laurea 
eseguita nel 1896 nel laboratorio di Parma, Sui eriozdrati (*), io mi occupai di un 
problema strettamente connesso con quello sopra esposto, e cioè dei fenomeni crio- 
idratici nelle soluzioni miste di due sali isomorfi. La ricerca costituisce una esten- 
sione di quelle di Schreinemakers(*) sui crioidrati delle miscele saline; si fonda sulla 
teoria delle fasi, di cui costituisce, credo, la prima applicazione fatta in Italia. 
Io non avevo allora a mia disposizione la collezione della Zeitschr. f. phvsikal. 
Chemie, di cui non avevo potuto consultare se non qualche volume avuto a prestito; e 
non ero così venuto a conoscenza del lavoro di Roozeboom. Tuttavia, e nonostante 
qualche ingenuità comprensibile nel lavoro di un principiante, le conclusioni a cui io 
giunsi erano, nelle linee generali, completamente corrette. 
Io faceva infatti notare come nel caso della miscibilità in tutti i rapporti scom- 
pare la curva di saturazione rispetto ad entrambi i sali, scompaiono poi le due 
crioidratiche relative ai singoli sali ed il punto crioidratico triplo. Subentrano loro 
una superficie continua di solubilità ed una curva crioidratica unica continua, lungo 
la quale si separano ghiaccio e miscele isomorfe di composizione variabile. 
Concludevo quindi che alla regola prima di Schreinemakers era da fare una ec- 
cezione per il caso di due sali isomorfi, per cuì enunciavo la regola seguente: « Le 
temperature crioidratiche delle soluzioni in equilibrio con due sali perfettamente 
isomorti variano in modo continuo fra le temperature crioidratiche delle soluzioni dei 
singoli sali prese come valori limiti ». 
(1) Z. ph. Ch. 8, 504, (1891). 
(®) Bruni, /. 
(®) Z. ph. Ch. £1, 75, (1898); /2, 73 (1893). 
