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La sola lacuna nelle mie considerazioni consisteva nel non aver immaginato la 
possibilità che questa curva continua potesse presentare un punto di minimo o di 
massimo. Ciò non deve far meraviglia, poichè di curve di tal genere non si aveva 
allora alcun esempio ben studiato, nemmeno fra curve di congelamento; e, del resto, 
fra le crioidratiche credo che non se ne abbia esempio nemmeno oggi. 
To illustrai le mie conclusioni con esperienze sui crioidrati delle miscele di 
Mg SO, .7H,0 e ZnS0,.7H;0. Tale illustrazione sperimentale era veramente incom- 
pleta, non essendo state analizzate le singole soluzioni; ma per indicare l'andamento 
generale del fenomeno era sufficiente. 
17). Curve di congelamento delle miscele binarie. Lavori di Kister sulle 
miscele isomorfe. — All'epoca in cui io cominciai ad occuparmi di questi soggetti, 
le nostre cognizioni sulle curve di congelamento complete delle miscele binarie erano 
assai manchevoli. Nella mia già ricordata tesi di laurea si trova citata in modo abba- 
stanza completo la letteratura anteriore sull'argomento. 
Per ciò che riguarda le soluzioni solide, le sole conoscenze che si avevano deri- 
vavano da una serie di lavori di F. W. Kiister('), che aveva studiato le curve com- 
plete di solidificazione di varie coppie di sostanze organiche che davano cristalli 
misti in tutti i rapporti. ed a cui spetta indubbiamente il merito di avere pel primo 
richiamato l’attenzione su questo lato del problema. 
Kiister era giunto a questa conclusione: che la curva di solidificazione delle mi- 
scele di due sostanze perfettamente isomorfe doveva essere la retta che unisce i punti 
di congelamento dei due componenti. Veramente, nelle sue determinazioni sperimen- 
tali egli aveva trovato in parecchi casì deviazioni notevoli a questa sua pretesa legge, 
ma egli le attribuiva all’incompleto isoformismo delle due sostanze. 
Una seconda conclusione aveva tratto Kister, e cioè che nei casi di isomorfismo 
perfetto la solidificazione della massa dovrebbe essere «omogenea », ossia i cristalli 
misti separati dovrebbero avere la stessa composizione della miscela fusa e, per con- 
seguenza, la temperatura dovrebbe restar costante durante tutta la solidificazione. 
Di tali regole, qualora fossero esatte, la prima potrebbe condurre, in certi casi, 
a risultati che si trovano in contraddizione colla teoria di van 't Hoff; la seconda 
sarebbe sempre e, in ogni caso, in contraddizione colla teoria stessa. 
Infatti, se si immaginano due sostanze isomorfe con punti di congelamento assai 
lontani, potrebbe accadere che, sciogliendo quello che congela a temperatura più bassa 
nell'altro, se la miscela seguisse la prima regola di Kiister, si avessero abbas- 
samenti anche più forti di quelli che sarebbero normali per il corpo fondente più alto 
considerato come solvente. 
Questa obbiezione fu subito fatta da Garelli (?), il quale poi sperimentò su solu- 
zioni di fenantrene in antracene ed in carbazolo coi quali è isomorfo e di cui fonde 
più basso di oltre 100 gradi. Se queste miscele seguissero esattamente la prima 
regola di Kiister, si avrebbero depressioni maggiori di quelle normali per l’an- 
tracene ed il carbazolo assunti come solventi. Invece dalle esperienze risultò che si 
(1) Z. ph. Ch. 5, 601, (1890); 8, 584, (1891); 22, 508, (1893); 26, 525, (1895); 27, 857, (1895). 
() Gazz. Chim. Ital. 24, II, 268, (1894). 
