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hanno depressioni sempre assai inferiori a quelle calcolate secondo Kiister, ed alquanto 
inferiori altresì a quelle normali. 
Quanto alla seconda regola, essa contraddice sempre alla teoria di van 't Hoff, 
poichè questa prevede che i cristalli misti contengano più o meno sostanza sciolta 
della soluzione liquida, secondo che per la sua aggiunta si ha innalzamento o abbas- 
samento del punto di congelamento. Uguaglianza di composizione fra le due soluzioni, 
e quindi costanza della temperatura durante il congelamento, si potrebbe avere solo 
quando non sì avesse variazione di temperatura. Alle obbiezioni di Garelli, Kister 
rispose anzitutto spiegando le deviazioni delle curve di congelamento dalla retta, 
come quelle già osservate da lui, coll’imperfetto isomorfismo dei componenti la mi- 
scela. Quanto alla possibile contraddizione della sua prima regola ed a quella neces- 
saria della seconda colla teoria di van ’t Hoff, egli la ammise bensì: ma, assumendo 
come esatte e provate le regole stesse, ne prese anzi argomento per impugnare l’esat- 
tezza di quella teoria, od almeno la sua applicabilità alle miscele isomorfe. Egli so- 
stenne, così, che le miscele isomorfe non possono considerarsi come soluzioni solide 
nel senso di van ’t Hoff; tesi che, apparentemente abbandonata da lui (*), fu ripresa 
e sostenuta da Bodlinder (*). 
A questo punto stava la questione quando io ne intrapresi l'esame teorico nel 1898. 
I risultati di Kiister erano stati accolti nei principali trattati di chimica-fisica (*) e 
dallo stesso van't Hoff nelle sue « Vorlesungen » (4). Il grande scienziato olandese mi 
scriveva infatti nel 1899 che in quel momento egli aveva cominciato a dubitare della 
applicabilità generale delle sue teorie. 
18). Applicazione della teoria delle fasi. Ricerche mie e di Bakhuis Roo- 
seboom. — Io(*) mi occupai anzitutto della forma della curva di congelamento ; e, 
generalizzando una osservazione di Garelli, feci notare che le deviazioni dalla retta 
ideale di Kiister sono di tal natura, che, quando la differenza di temperatura di fu- 
sione fra i due componenti è grande, la curva reale giace molto al disopra della 
retta, mentre quando tale differenza è piccola, la curva reale si trova più o meno 
al di sotto. Da ciò segue che le immaginabili eccezioni alla teoria di van ’t Hoff in 
realtà non sì verificano. E dimostrai questo con nuove esperienze, sciogliendo la nafta- 
lina (p. f. 80°) nell’isomorfo f-naftolo (p. f. 122°). 
Osservai, poi, che la pretesa prima regola di Kiister era stata enunciata aprio- 
risticamente e senza dimostrazione, e che realmente nessuna ragione teorica vi è per 
ammettere la forma rettilinea della curva di solidificazione. Proposi quindi di appli- 
care a questo problema la regola delle fasi di Gibbs. 
Passai poi allo studio del coefficiente di ripartizione che secondo Kiister doveva 
esser sempre = 1 lungo tutta la curva. Dimostrai sperimentalmente che nel caso 
(1) Z. ph. Ch. £7, 857, (1895). 
(2) Z. ph. Ch. 2/4, 112, (1896); N. Jabrb. f. Min. Geol. u. Pal. B. B. XII, 52, (1898); Neue 
Jahrb. f. Min. Geol. u. Pal., 1899, II, 1. 
(*) Ostwald, Lehrb. d. allg. Chem. 2° ediz. (1891), I vol., pag. 1028; Nernst, Theoret. Chem. 
(1893) pag. 111. 
(*) Vorlesung. ib. theor. u. physik. Chem., 1 ediz. (1898), 1° fascicolo, pag. 50. 
(5) Bruni, 5. 
CLASSE DI scienze FISICHE — MemorIE — Vol. IX, Ser. 5°. 10 
