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col terzo corpo (solvente). Rispetto al solito sistema di rappresentazione nel prisma 
triangolare equilatero, ciò equivale a proiettare le curve crioidratiche ternarie sul 
piano relativo ai due componenti primitivi, per mezzo di un fascio di rette oriz- 
zontali partenti dallo spigolo verticale corrispondente al terzo corpo (solvente). 
È evidente che l'esame di tali curve crioidratiche può servire, al pari di quello 
delle curve di congelamento, per stabilire se due sostanze diano fra loro semplici 
eutectici o composti definiti o soluzioni solide. 
Una applicazione speciale di questo metodo fu poco dopo proposta da me: al 
riconoscimento dei composti racemici (*). È noto come il miscuglio inattivo di due 
isomeri antipodi ottici (destro e levo) possa essere di natura diversa, e cioè può co- 
stituire: 0 un vero e proprio composto racemico, o un semplice conglomerato (eutectico) 
inattivo, oppure cristalli misti pseudoracemici. Roozeboom aveva proposto di impie- 
gare a tale scopo le curve di congelamento binarie o curve isoterme di solubilità. 
Io mostrai che può servire benissimo il metodo crioidratico risultante dal lavoro 
precedente; solo per la natura speciale dei sistemi le curve relative divengono sim- 
metriche. Usando lo stesso sistema grafico si ha che i veri composti racemici sono 
caratterizzati da /7e rami di curva, i semplici eutectici da due, ed i cristalli misti 
da ua semplice curva che può essere una retta orizzontale, o presentare un massimo 
o un minimo. Il metodo può presentare, sugli altri, vantaggi in certi casi speciali. 
Tale metodo fu poi applicato con ottimo risultato da Adriani (*) allo studio delle 
canforossime stereoisomere e da Smits (3) alia ricerca della natura dell'acido usnico 
inattivo, che dimostrò così essere veramente racemico. 
Più interessante è per noi il primo caso, poichè è noto che la curva di conge- 
lamento delle miscele delle due d. e I. canforossime è una curva continua quasi retta, 
e che cioè dalle loro miscele fuse cristallizza una non interrotta serie di cristalli 
misti. Adrianì impiegò ora il mio metodo assai ingegnosamente, adoperando succes- 
sivamente come solventi corpi fondenti a varia temperatura, e trovò che le curve 
crioidratiche neì solventi fondenti sopra 103° dànno l'andamento caratteristico dei 
cristalli misti; in quelli fondenti al di sotto quello dei veri composti racemici. Il 
metodo, opportunamente applicato, conduce dunque anche ad una determinazione ap- 
prossimativa della temperatura di transizione. 
Il problema fu poi nuovamente considerato in modo generale da me con Finzi (4), 
ma senza trattare sperimentalmente casi speciali contenenti cristalli misti. 
Un altro caso speciale assai interessante dei sistemi ternarî qui considerati è 
quello dato dalle miscele di idrati salini isomorfi. Sugli equilibrî eterogenei in tali 
sistemi io avevo iniziato e condotto fino ad un certo punto uno studio teorico e spe- 
rimentale assieme col mio amico W. Meyerhoffer; di esso vide la luce solo la prima 
parte teorica (*): la ricerca sperimentale rimase interrotta per la nostra lontananza 
prima, e poi definitivamente per la morte del mio collaboratore. 
) Bruni, 8. 
) Z. ph. Ch. 36, 168, (1901). 
) Lieb. Ann. 825, 344, (1902). 
) Bruni e Finzi, 30. 
) 
(* 
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(È 
(È 
(5) Bruni e Meyerhoffer, 77. 
