O 
Una prima serie di ricerche su questo argomento fu compiuta da me assieme 
con D. Meneghini(?) sulla coppia nitrito sodico -nitrato sodico. Si trovò che questi 
due sali depositano dalle miscele fuse cristalli misti di due tipi, la cui composizione 
presenta solo una lieve lacuna fra 29,5 e 35 mol. °/, NaNO,. 
Dalle soluzioni miste in acqua a temperatura ordinaria si separano invece i due 
sali perfettamente puri senza traccia apprezzabile di soluzioni solide. 
Era quindi da aspettarsi pei cristalli misti un calore di formazione negativo ed 
abbastanza forte. Le esperienze relative furono eseguite col metodo di Kurnakow. 
Effettivamente il calore di soluzione in acqua dei cristalli misti temprati è assai 
minore di quello dei miscugli meccanici. Per miscele costituite da uguali quantità in 
peso dei due sali si ebbero —5699 e rispettivamente —5300 calorie. Il calore di for- 
mazione delle soluzioni solide è quindi circa —400 cal. (I valori sono riferibili a 
100 gr. di miscela salina). 
Una seconda più comprensiva serie di lavori fu eseguita da me assieme con 
M. Amadori(*) e da questi e G. Pampanini (*) sulle miscele binarie di cloruro, bro- 
muro e joduro potassico. Lo scopo di tali ricerche non fu tanto di determinare il 
calore di formazione delle soluzioni solide, quanto di porlo in relazione colla varia- 
zione della miscibilità sulla temperatura. 
A tale scopo Amadori e Pampanini eseguirono anzitutto l'analisi termica delle 
tre coppie: I: KCl+ KBr; II: KBr+ KI; II: KC14# KI. Dalle curve di soli- 
dificazione risulta che le coppie I e II depositano, dalle miscele fuse, cristalli misti 
in tutti i rapporti. La coppia III dà due serie di soluzioni solide; la lacuna di 
miscibilità va da 49 a 91 molecole per cento di KCI. 
Eseguirono poscia ricerche di solubilità in acqua a 25° analizzando le soluzioni 
ed i cristalli mistì deposti. Trovarono, così, che la coppia I dà. anche a quella tempe- 
ratura, soluzioni solide in tutti i rapporti. La coppia II presenta invece in queste 
condizioni una larga lacuna di miscibilità: da 34 a 93 mol. °/, KBr. Per la coppia III 
infine la lacuna nella composizione dei cristalli misti è enormemente più ampia che non 
ad alta temperatura, poichè essa va da 7 a 99 mol. °/, di KCI. Per le coppie II e III la 
miscibilità allo stato solido diminuisce dunque di molto col diminuire della temperatura. 
In relazione con queste determinazioni io e Amadori determinammo i calori di 
formazione dei cristalli misti col metodo di Kurnakow, e cioè misurando il calore di 
soluzione in acqua, prima di un miscuglio meccanico equimolecolare, e poi di una 
miscela fusa e lasciata poi solidificare per raffreddamento rapido. 
I risultati ottenuti furono i seguenti: 
KC1-+ KBr KBr + KI KC1+ KI 
Calore di soluzione: 
a) del miscuglio meccanico — 4759 cal. — 5087 cal. — 4770 cal. 
5) dei cristalli misti. . . —4585 »  — 4695 » —4219 » 
Calore di formazione della solu- 
zione isolida. i io + 00 312240» — 392.» — 561 » 
(!) Bruni e Meneghini, 33. 
(*#) Bruni e Amadori, 4/. 
(8) Amadori e Pampanini, 5/7 e 52. 
CLAssE DI scienze FisicHe — Memorie — Vol. IX, Ser. 5°. 12 
