Peyo DE 
I numeri sono sempre riferiti ad una grammi-molecola complessiva dei due sali, 
ossia a gr. 96,79 del miscuglio KC1+ KBr, gr. 120,29 del miscuglio KC1+ KI e 
gr. 142,52 di quello KBr+ KI. 
Se si confrontano ora questi numeri con i risultati precedenti, si vede che essi 
confermano la nostra previsione: e cioè le coppie Il e III, la cui miscibilità dimi- 
nuisce assai coll'abbassarsi della temperatura, hanno un calore di formazione delle 
soluzioni solide assai maggiore che non la coppia I, in cui la miscibilità rimane 
completa anche a freddo. 
IV. 
Ricerche sperimentali sulla diffusione allo stato solido. 
24) Generalità e cenno storico. — La importanza fondamentale della diffusione 
allo stato solido per la teoria delle soluzioni solide è evidente. Una delle caratteri- 
stiche fondamentali delle soluzioni, oltre a quella della variabilità continua della 
composizione, è la tendenza ad uguagliare per diffusione tutte le differenze di con- 
centrazione che si presentino fra diversi strati del sistema. 
Se dunque i cristalli misti sono veramente da considerarsi come soluzioni solide, 
se l'analogia fra queste e le soluzioni liquide non deve essere puramente formale, 
deve aspettarsi che una tendenza alla diffusione, per quanto diminuita, debba esi- 
stere anche allo stato solido. Infatti, già van ’t Hoff nella sua prima memoria cercò 
di raccogliere il maggior numero di fatti che parlavano in favore della esistenza di 
simili fenomeni di diffusione, mentre, d'altra parte, gli avversarî della sua teoria 
cercarono di valersi della pretesa assenza di tali diffusioni nelle miscele isomorfe. 
In realtà, alcuni dei fenomeni allora noti di diffusione fra solidi non potevano 
esser ritenuti come veramente probanti per la nostra teoria. Ciò vale anzitutto pei fatti 
di conduttività elettrolitica e di conseguente diffusione nel vetro e nella porcellana 
(Helmholtz, Warburg, Haber, Heydweiler); infatti qui si tratta di corpi amorti che, 
secondo la teoria di Tammann, non dovrebbero essere considerati come veri solidi. 
Sarebbe possibile ammettere la diffusione nello stato solido amorfo ed escluderla in 
quello cristallino a cui prevalentemente si riferisce la teoria di van 't Hoff. 
Più interessanti apparivano le ricerche sulla diffusione fra metalli a cui si erano 
dedicati con successo varii sperimentatori e specialmente Roberts Austen e Spring; 
anche qui però alcuni casi non apparivano del tutto convincenti nel senso della teoria 
delle soluzioni solide: così il più importante praticamente ed il meglio noto fra 
questi fenomeni, e cioè il processo di diffusione del carbonio nel ferro nella così detta 
cementazione degli acciai; è infatti da notare che il prodotto finale di tale processo 
è un composto chimico definito, la cementite Fe3 C; nè ciò poteva esser escluso in 
varii altri casi, mentre è ovvio che converrebbe escludere dalla dimostrazione tutti 
quei casi in cui i due metalli dànno fra loro combinazioni propriamente dette. 
