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capitolo. Cioè: Fra sostanze isomere, costituite di carbonio e idrogeno, oppure di 
carbonio, idrogeno e ossigeno, quella a punto di ebollizione più elevato, ha il volume 
molecolare maggiore. Oppure con altre parole: 
I cosidetti volumi atomici dei componenti non possono essere valori invariabili 
e ciò si applica principalmente all’atomo di carbonio, il quale è solo a variare di 
concatenazione nelle sostanze accennate. 
Sugli atomi di carbonio non saturi. 
Come già dissi, Buff, basandosi sopra alcuni risultati di incerta interpretazione, 
sostenne l’ opinione che il volume molecolare delle sostanze dovesse aumentare per 
la presenza di un cosidetto legame doppio tra carbonio e carbonio, ma i suoi risul- 
tati sperimentali nè erano abbastanza numerosi, nè il suo metodo di discussione ed 
interpretazione adattato a provare il suo asserto. Limitandosi a confrontare i volumi 
trovati con quelli calcolati colle medie indicate da Kopp, gli mancava un termine 
di confronto sicuro e i risultati dei confronti non potevano palesare l’esistenza di 
una legge, che pure si può ovunque verificare esattamente, ponendosi in condizioni 
di confronto più adatte ('). 
Vi sono due modi diversi per raggiungere questo scopo, cioè per calcolare se 
vi sia, e quale sia, l’aumento dovuto ad uno o più cosiddetti legami doppi. Seguendo 
le due strade si giunge a risultati assolutamente identici, il che mi pare la prova 
più convincente dell’ esattezza del mio modo di procedere. 
Il primo metodo consiste nel paragonare 2 sostanze sature ed una non satura, 
che tutte tre contengano lo stesso numero di atomi di carbonio e numeri diversi 
di atomi d’idrogeno. Questo però in modo tale, che il numero degli atomi d’ idro- 
geno della sostanza non satura, sia compreso tra i numeri di atomi d’idrogeno delle 
due sostanze sature. Oppure più brevemente: che il primo sia in un modo qualunque 
intermedio fra gli altri due. Per far vedere l’andamento del calcolo cercherò quale 
dovrebbe essere il volume molecolare del Caprilene CgH,y, se il legame doppio, che 
contiene, non influisse su questo valore. La differenza del volume trovato sperimen- 
talmente e quello così calcolato, sarà la variazione dovuta alla presenza di questo 
doppio legame. 
I. Confronterò dunque 
1) Diisobutile CgHijg — Vol= 184.5 
2) Caprilene CgHig — Vol==177.22 
3) Etilbenzina CsHio — Vol = 138.95 
La differenza tra il primo ed il secondo è uguale 2H 
La differenza tra il secondo ed il terzo è uguale 6 H 
La differenza totale tra il primo ed il terzo è uguale 8H 
al quali corrisponde una differenza di volumi tra il primo ed il terzo, uguale 
184.5 — 138.95 = 45.55 
(‘) Anche Brihl e Thorpe hanno espresse delle opinioni simili a quelle di Buff, ammettendo, e 
con ragione, una certa proporzionalità tra l'innalzamento del volume molecolare e della rifrazione 
molecolare. 
