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della serie omologa nel quale si trovano. Senza però che questa attrazione giunga 
mai al valore di una valenza normale. 
Se non mi inganno credo di potere addurre un tale caso. 
Abbiamo visto a pag. 248 che nella serie omologa degli acidi grassi, il volume 
dell'atomo di ossigeno non saturo, o aldeidico, aumenta rapidamente col salire nella 
serie. Se l’aumento di volume, come si è visto, corrisponde ad un distanziamento 
maggiore degli atomi, dobbiamo ammettere che questo atomo di ossigeno non saturo 
si trovi a distanze sempre maggiori dal carbonio, man mano cresce il peso della mole- 
cola. Giacchè 1’ acidità dell’ ossidrile negli acidi è dovuta alla vicinanza dell’ atomo 
ossigeno, cosidetto aldeidico, — più questo sarà vicino, più saranno pronunziate le 
proprietà acide del carbossile, più sarà lontano, meno sarà sensibile la sua influenza 
e diminuirà 1’ energia dell’ acido. Nel nostro caso perciò, l'acido formico deve essere 
l’acido più energico, perchè in esso il volume dell’ ossigeno aldeidico è il più pic- 
colo, cioè quest’atomo si trova in grande prossimità dell’ ossidrile; l'acido valerianico 
invece sarà il più debole tra questi acidi, perchè all’ossigeno aldeidico vi corrisponde 
un valore altissimo, che significa una lontananza assai grande di questo ossigeno e 
perciò una influenza acidificante molto minore. 
Con queste conclusioni sono in bella armonia gli studi di Louginine sui calo- 
rici di neutralizzazione degli acidi mediante la potassa disciolta, e le ricerche di 
Menschutkin, sulla celerità iniziale di eterificazione degli acidi. 
I. I calorici di neutralizzazione sono calcolati per 1 gramma di sostanza 
Acido formico H—C00H  — 2898 cal. 
» acetico CH3—C00H — 2238  » 
» butirrico C3H;—C00H — 1628.» 
» isobutirrico C3H:—COOH — 1628.» 
» valerianico C,H:—COOH — 1424  » 
II. Celerità iniziale di eterificazione (sistema isobutilico). 
Acido formico — 61.69 
» acetico — 44.36 
» propionico — 41.18 
» butirrico  — 833.25 acido isobutirrico 29.03 
» caprilico — 33.08 
» octilico — 30.86. 
Questi due ordini di fatti confermano la conclusione tirata dai diversi valori 
del volume, attribuibili all’ossigeno aldeidico negli acidi della serie grassa. e sono 
perciò anche una conferma indiretta di quanto si è esposto sulla vera natura del 
cosidetto legame doppio. 
Credo che i risultati più importanti della presente ricerca si possano esprimere 
come segue: 
1) I volumi specifici del carbonio e dell’ ossigeno sono variabili. Essi variano 
col variare della concatenazione atomica. 
2) La presenza di un cosiddetto legame doppio aumenta invariabilmente il 
volume molecolare. Per ognuno di questi legami tra carbonio e carbonio, 1’ aumento 
è di 4 unità. 
